按照标准T/CIMA 0119-2024 验证二氧化硫蒸馏仪HGK82-6的回收率和重复性

标准规定，一台合格的仪器应满足以下两个核心性能指标，这是验证蒸馏装置是否合格的依据。只有满足这些指标，说明蒸馏装置是合格的。

1. 验证的核心指标与依据

标准对仪器的核心性能提出了明确要求，验证工作即围绕以下两项关键指标展开：

1.1. 回收率：用于评价仪器的准确度。

要求：二氧化硫蒸馏（滴定）仪的回收率应在80%-105%之间。

方法：通过测定已知浓度样品的回收情况来评估。

1.2. 重复性：用于评价仪器的精密度。

要求：仪器测量结果的相对标准偏差（RSD）应 ≤ 5%。

方法：在相同条件下对同一样品进行多次独立测量，计算其RSD。

2. 试剂与溶液的配制（依据标准附录A）

所有试剂均为分析纯，实验用水为GB/T 6682—2008规定的三级水。关键溶液配制方法如下：

2.1.  氢氧化钠标准滴定溶液

0.01 mol/L 溶液：按GB/T 601规定配制并精确标定，或直接使用有证标准物质。此溶液用于回收率、重复性及低浓度测量。

2.2.  3%过氧化氢吸收液

量取100 mL质量分数为30%的过氧化氢原液，加水定容至1000 mL。

注：现用现配。配制后需进行双氧水是否合格试验。取100 mL此溶液，滴定消耗的0.01 mol/L NaOH体积应大于0 mL且小于或等于1 mL。若为0mL，需滴加稀盐酸调整pH，若大于1mL应重新配制或更换双氧水。

2.3.  0.3mol/L盐酸溶液

量取浓盐酸（ρ20=1.19 g/mL）125 mL，在搅拌下缓缓注入约4.5 L水中，最后加水定容至5 L。

2.4.  甲基红乙醇指示剂（2.5 g/L）

称取0.25 g甲基红指示剂，溶解于100 mL无水乙醇中。

2.5.  亚硫酸钠标准溶液（验证核心试剂）

亚硫酸钠溶液：准确称取0.4000g（精确至小数点后四位，实际为0.4013g）无水亚硫酸钠（纯度≥97%），用无氧水溶解并定重至100.0000g（实际100.4013g）。通过计算得出亚硫酸钠溶液为1969 mg/L，以SO₂计。

关键注意事项：亚硫酸钠溶液不稳定，必须用无氧水现用现配。配制后应立即拧紧瓶盖密封，并于短时间内使用。使用前需确认固体溶解且均匀。

3. 检测条件与仪器准备

3.1.  环境与设备条件

仪器应置于平稳、通风、无强光直射、无震动和电磁干扰的工作台。

3.2.  仪器参数设置（通用蒸馏条件）

氮气流量：1.0 ~ 2.0 L/min。（应使用高纯氮气（>99.9%），流量大小以测数据稳定为宜。）

冷凝水：温度 ≤ 15℃，流量 3 ~ 8 L/min。

蒸馏时间：不超过90分钟（实际检测中亚硫酸钠溶液10分钟即可蒸馏完）。

试剂加入量：按标准规定，加入200 mL 0.3mol/L盐酸溶液及50 mL的3%过氧化氢溶液。

3.3.  试验准备

按仪器说明书开机，进行清洗或自检，使仪器进入待测状态。

根据验证项目，在仪器控制软件中设定好相应的试剂加量、蒸馏时间、功率等参数。

4. 回收率、重复性验证

4.1. 步骤：

回收率、重复性验证使用浓度为1969 mg/L的亚硫酸钠标准液。

空白试验：用等体积无氧水代替亚硫酸钠溶液，使用HGK82-6进行完整的空白试验，分别记录六个接收瓶滴定消耗的NaOH体积，取平均值，得出空白值（V₀）。

取样与加液：准确量取 2.00 mL 亚硫酸钠标准液，加入蒸馏瓶中。

添加试剂：依次加入200 mL 0.3mol/L盐酸溶液和50 mL 3%过氧化氢溶液。

设定与运行：按上述“3.2"设置氮气、冷凝水等参数。启动仪器，仪器自动进行预热后自动开始计时蒸馏。

滴定：蒸馏结束后，向接收瓶中的吸收液加入甲基红指示剂，用 0.01 mol/L 氢氧化钠标准溶液滴定至溶液由红变黄即为终点。记录消耗的NaOH体积（V）。

4.2. 计算：

按公式计算每次测量的二氧化硫含量（X，mg/L）：

（其中c为NaOH浓度，0.032为与1 mmol NaOH相当的SO₂质量(g/mmol)）

仪器稳定后，用HGK82-6进行上述测量，得到6个Xᵢ，计算其平均值（X̄）及极差（R）。                                          

回收率：

4.3. 结果：

4.4. 判定：计算出的K值在80%-105%之间，仪器回收率符合标准要求。计算出的RSD值小于5%，仪器重复性符合标准要求。

5. 关键注意事项与总结

标准溶液的不稳定性：亚硫酸钠溶液易挥发，必须用无氧水现用现配，密封保存，并在配制后短时间内使用，这是保证验证结果准确性的首要前提。

空白试验的控制：3%过氧化氢吸收液的滴定：1ml＞空白值＞0（0.01 mol/L NaOH）之间。

滴定终点的判断：甲基红指示剂的终点为由红色恰变为黄色。应避免光照强烈处滴定，以防判断误差。

验证的完整性：回收率与重复性是仪器性能验证的核心，但非全部。仪器的测量范围、检出限等也需按标准第5章相应方法进行验证，以确保其符合全面技术要求。

以T/CIMA 0119-2024【食品药品中二氧化硫检测（蒸馏）仪】标准为依据，按照上述步骤进行操作，要关注试剂稳定性、空白控制和操作细节，规范地完成对二氧化硫检测/蒸馏仪的回收率与重复性验证，如出现重复性、回收率超差，说明蒸馏装置不合格，不建议检测实际样品。